時(shí)間:2023-03-02 15:08:46
序論:在您撰寫電化學(xué)時(shí),參考他人的優(yōu)秀作品可以開闊視野,小編為您整理的7篇范文,希望這些建議能夠激發(fā)您的創(chuàng)作熱情,引導(dǎo)您走向新的創(chuàng)作高度。
英文名稱:Electrochemistry
主管單位:中國科學(xué)技術(shù)協(xié)會(huì)
主辦單位:中國化學(xué)會(huì)
出版周期:季刊
出版地址:福建省廈門市
語
種:中文
開
本:大16開
國際刊號(hào):1006-3471
國內(nèi)刊號(hào):35-1172/O6
郵發(fā)代號(hào):34-61
發(fā)行范圍:國內(nèi)外統(tǒng)一發(fā)行
創(chuàng)刊時(shí)間:1995
期刊收錄:
CA 化學(xué)文摘(美)(2009)
CBST 科學(xué)技術(shù)文獻(xiàn)速報(bào)(日)(2009)
中國科學(xué)引文數(shù)據(jù)庫(CSCD―2008)
核心期刊:
中文核心期刊(2008)
中文核心期刊(2004)
期刊榮譽(yù):
Caj-cd規(guī)范獲獎(jiǎng)期刊
聯(lián)系方式
一、原電池
原電池是化學(xué)能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿难b置.從理論上看,任何一個(gè)氧化還原反應(yīng)都發(fā)生電子轉(zhuǎn)移,如果能夠設(shè)法使轉(zhuǎn)移的電子在導(dǎo)線中定向移動(dòng),就成為原電池.有些原電池是一次性的,如普通的干電池,當(dāng)電池中所發(fā)生的反應(yīng)在通電情況下又能逆向進(jìn)行,這個(gè)電池又可重復(fù)使用,稱為二次電池或蓄電池,如鉛蓄電池和手機(jī)中的充電電池.原電池由三部分構(gòu)成,兩個(gè)不同的電極,電解質(zhì)溶液(或熔融液)和導(dǎo)線(或直接接觸).對(duì)于一個(gè)電池我們首先關(guān)注的是使用時(shí)電路中電流的方向,規(guī)定電流由正極流向負(fù)極,電子則由負(fù)極流到正極.因此原電池的負(fù)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),正極發(fā)生得電子的還原反應(yīng),以兩種不同的金屬為電極時(shí),活潑金屬為負(fù)極,較不活潑的金屬為正極.個(gè)別例外,如Mg-Al-NaOH電池,高考不做要求.
一個(gè)使用著的電池必然構(gòu)成電流的回路.下面我們從化學(xué)的視角看電池中內(nèi)電路的變化,由于電子從外電路流向正極,所以在正極上聚集了負(fù)電荷,溶液中的陽離子流向正極,與此相反,溶液中的陰離子流向負(fù)極,所以從離子移動(dòng)方向來看,在原電池中,正極又是陰極,負(fù)極又是陽極.正、負(fù)極和陰、陽極的稱謂是從不同角度來劃分的,所以這句話表面上“不通順”,但結(jié)論上是正確的,對(duì)解相關(guān)試題十分有用.
例1 (2013年江蘇-9)Mg-H2O2電池可用于驅(qū)動(dòng)無人駕駛的潛航器.該電池以海水為電解質(zhì)溶液.示意圖如下.該電池工作時(shí),下列說法正確的是( ).
A.Mg電極是該電池的正極
B.H2O2在石墨電極上發(fā)生氧化反應(yīng)
C.石墨電極附近溶液的pH增大
D.溶液中Cl-向正極移動(dòng)
解析 根據(jù)前面的分析,Mg電極應(yīng)是原電池的負(fù)極,發(fā)生氧化反應(yīng),故選項(xiàng)A、B均錯(cuò)誤.石墨電極為正極,發(fā)生還原反應(yīng)H2O2+2e-2OH-,電極附近溶液的pH增大,C項(xiàng)正確,最后一項(xiàng),溶液中Cl-應(yīng)向陽極移動(dòng),而原電池的正極從電解質(zhì)溶液的角度來看出是陰極,故D項(xiàng)錯(cuò),本題應(yīng)選C.
二、電解池
電解池與原電池恰好相反,在通直流電的條件下發(fā)生了氧化還原反應(yīng),是電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置.對(duì)于一個(gè)電解池我們更關(guān)心的是池內(nèi)發(fā)生什么反應(yīng),電極上生成什么物質(zhì),所以電解池中的電極根據(jù)陰、陽離子的移動(dòng)方向,劃分為陰極和陽極,陽離子移向陰極并在陰極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),因此陰極與電源的負(fù)極相連;陰離子移向陽極并在陽極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),失去的電子通過外電路回到電源的正極.簡單地說,與電池正極相連的極是陽極,與電池負(fù)極相連的是陰極,陽極上發(fā)生氧化反應(yīng),陰極上發(fā)生還原反應(yīng).
例2 (2013年北京-9)用石墨電極電解CuCl2溶液(見右圖).下列分析正確的是( ).
A.a端是直流電源的負(fù)極
B.通電使CuCl2發(fā)生電離
C.陽極上發(fā)生反應(yīng):Cu2++2e-Cu
D.通電一段時(shí)間后,在陰極附近觀察到黃綠色氣體
解析 電解過程中陽離子移向陰極,陰極與電源負(fù)極相連,故A正確.電解與電離是兩個(gè)不同的概念,電解質(zhì)只要溶于水就發(fā)生電離,而電解是在電流的作用下發(fā)生的氧化還原反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò).陽極上應(yīng)發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò).通電過程中Cl-移向陽極并放電生成氯氣,D也錯(cuò),本題應(yīng)選A.
三、電極反應(yīng)與總反應(yīng)
電極上發(fā)生什么反應(yīng),寫出電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式是高考電化學(xué)部分的重點(diǎn).無論是原電池還是電解池電極上發(fā)生的反應(yīng)都是“半反應(yīng)”,總反應(yīng)才是完整的氧化還原反應(yīng).判斷電極反應(yīng),只需記住“陽極氧化”即可,由陽極氧化,可知陰極還原,對(duì)原電池,電極分正、負(fù),但從內(nèi)電路來看,正極是陰極,負(fù)極是陽極,則“陽極氧化”的判斷依據(jù)同樣適用.
原電池的負(fù)極或電解池的陽極如果是非惰性的金屬電極,則電極本身發(fā)生氧化,電解質(zhì)溶液中的陰離子不放電.原電池或電解池的總反應(yīng)是兩個(gè)電極反應(yīng)的總和,總反應(yīng)式也是兩個(gè)電極反應(yīng)式的加合,在加合過程中需調(diào)整化學(xué)計(jì)量數(shù)使氧化和還原過程中轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等,以保持得失電子守恒.如果在電解質(zhì)溶液中還存在其它相關(guān)反應(yīng),那么這個(gè)反應(yīng)也應(yīng)包括在總反應(yīng)方程式中,總之,通過加合可得總反應(yīng)式,通過相減可得某一電極反應(yīng)式.
例3 (2013年浙江-11)電解裝置如圖所示,電解槽內(nèi)裝有KI淀粉溶液,中間用陰離子交換膜隔開.在一定的電壓下通電,發(fā)現(xiàn)左側(cè)溶液變藍(lán)色,一段時(shí)間后藍(lán)色逐漸變淺.
已知:3I2+6OH-IO+5I-+3H2O
下列說法不正確的是( ).
A.右側(cè)發(fā)生的電極反應(yīng)式:
2H2O+2e-H2+2OH-
B.電解結(jié)束時(shí),右側(cè)溶液中含有IO-3
C.電解槽內(nèi)發(fā)生反應(yīng)的總化學(xué)方程式:
KI+3H2O通電KIO3+3H2
D.如果用陽離子交換膜代替陰離子交換膜,電解槽內(nèi)發(fā)生的總化學(xué)反應(yīng)不變
解析 左側(cè)變藍(lán),說明左側(cè)生成I2,電極反應(yīng)式為2I--2e-=I2……①,則左側(cè)Pt電極為陽極,右側(cè)為陰極,發(fā)生2H2O+2e-H2+2OH-……②,A項(xiàng)正確.陰極生成的OH-穿過交換膜向陽極移動(dòng),由“藍(lán)色變淺”知又發(fā)生了題干中的已知反應(yīng)3I2+6OH-IO-3+5I-+3H2O……③生成IO-3,電極結(jié)束時(shí)IO-3可通過陰離子交換膜擴(kuò)散至右側(cè),故選項(xiàng)B正確.由①×3+②×3+③可得總反應(yīng)式,C項(xiàng)也正確.若換用陽離子交換膜,則OH-不能通過交換膜抵達(dá)左側(cè),反應(yīng)③不能發(fā)生,電解槽中總反應(yīng)肯定也會(huì)發(fā)生變化,D項(xiàng)錯(cuò)誤,應(yīng)選D.
四、新型電池
近些年來,高考時(shí)電化學(xué)的考查常采用信息給予題的形式,以新型電池為載體,這類試題情景新、陌生度高,要求考生有較高的心理素質(zhì)和較強(qiáng)的自學(xué)能力.事實(shí)上,這類試題的考點(diǎn)依然是電極名稱、電極反應(yīng)和總反應(yīng)等基礎(chǔ)知識(shí),大部分試題起點(diǎn)雖高,落點(diǎn)并不高,只要認(rèn)真審題,明確題意就不難作答.復(fù)習(xí)時(shí)應(yīng)重在鞏固基礎(chǔ)知識(shí)和提高能力上,不可以也不應(yīng)該采用擴(kuò)大知識(shí)面,羅列各種新型電池的方法,因?yàn)楦呖济}貴在創(chuàng)新,不會(huì)照搬往年的試題.
例4 (2013年安徽-10)熱激活電池可用作火箭、導(dǎo)彈的工作電源.一種熱激電池的基本結(jié)構(gòu)如圖所示,其中作為電解質(zhì)的無水LiCl-KCl混合物熔融后,電池即可瞬間輸出電能.該反應(yīng)的總反應(yīng)為PbSO4+2LiCl+CaCaCl2+Li2SO4+Pb,下列有關(guān)說法正確的是( ).
A.正極反應(yīng)式:
Ca+2Cl--2e-CaCl2
B.放電過程中,Li+向負(fù)極移動(dòng)
C.每轉(zhuǎn)移0.1mol電子,理論上生成20.7 g Pb
關(guān)鍵詞:電化學(xué) 復(fù)習(xí) 《電解原理及其應(yīng)用》
《電解原理及其應(yīng)用》是電化學(xué)知識(shí)的一個(gè)重要組成部分,但新教材將這一部分知識(shí)內(nèi)容放在第三冊(cè)中,與原電池知識(shí)的學(xué)習(xí)時(shí)間間隔較長,因“前攝抑制”導(dǎo)致很多學(xué)生將電解知識(shí)與原電池知識(shí)弄混淆,產(chǎn)生很大的學(xué)習(xí)障礙。這里談?wù)劇峨娊庠砑捌鋺?yīng)用》的學(xué)習(xí)方法,供學(xué)生們學(xué)習(xí)借鑒。
一、注重理解,加強(qiáng)記憶
理解是記憶的前提和基礎(chǔ),理解記憶比機(jī)械記憶更有效,因?yàn)橹挥欣斫饬说臇|西才記得牢靠、記得長久,所以,學(xué)習(xí)過程中一定要注重理解,尤其是還有影響這部分知識(shí)學(xué)習(xí)的原電池知識(shí)在打攪,學(xué)生們?cè)趯W(xué)習(xí)過程中就更應(yīng)該在理解上多下工夫。要把握四點(diǎn):
(1)重基礎(chǔ),不能放松。本單元的基礎(chǔ)知識(shí)是電解原理,它涉及的概念、電解反應(yīng)類型等是比較多的,掌握這些內(nèi)容,本單元知識(shí)的學(xué)習(xí)可以說就完成了一大半。因此,在思想上應(yīng)有“重基礎(chǔ)、夯基礎(chǔ)”的觀念,在行動(dòng)上要有“應(yīng)用基礎(chǔ)、落實(shí)基礎(chǔ)”的意識(shí)。只有這樣,才能較好地理解、掌握所學(xué)的知識(shí),并通過運(yùn)用加以鞏固。基礎(chǔ)知識(shí)都熟悉了,解題時(shí)才能“生巧”,才能靈活。“重基礎(chǔ),不放松”,這也是理解知識(shí)的前奏。
(2)抓關(guān)鍵,把握實(shí)質(zhì)。無論是一個(gè)基本概念、基本原理的理解,還是一個(gè)基本模型的分析、基本反應(yīng)式的書寫等,要提綱挈領(lǐng)地抓住其關(guān)鍵內(nèi)容,比如電解概念的中心詞有電流、電解質(zhì)、氧化還原反應(yīng)、陰陽極等,它告訴我們:①必須有外加電源,這是與原電池的最大區(qū)別;②要有電解質(zhì)做介質(zhì)或參與反應(yīng);③一定要是氧化還原反應(yīng)情況(這也是電解原理的核心內(nèi)容),其它如發(fā)生中和反應(yīng)等的物質(zhì)就不能構(gòu)成電解池的條件;④電極名稱與原電池有區(qū)別。這樣來理解問題,既能加深印象,又容易把握實(shí)質(zhì)。又比如電解過程中,各電極上得失電子的數(shù)目始終是相等的,理解了這一條規(guī)律,有關(guān)電解問題的計(jì)算就好處理了。
(3)用對(duì)比,發(fā)現(xiàn)異同。對(duì)比是深化理解的“良藥”,是化學(xué)學(xué)習(xí)的一種重要學(xué)科方法。可以將有聯(lián)系或易混淆的知識(shí)放在一起比較,如電解知識(shí)與原電池知識(shí)、電解池與電鍍池等;也可以將形似而質(zhì)異或形異而質(zhì)似的習(xí)題放在一起比較分析,以此來加深學(xué)生對(duì)知識(shí)的理解。如下例:
【題目】把鋅片和鐵片放在盛有稀食鹽水和酚酞試液混合溶液的玻璃皿中(如圖所示),經(jīng)過一段時(shí)間后,首先觀察到溶液變紅的區(qū)域是()。
A、Ⅰ和Ⅲ附近B、Ⅰ和Ⅳ附近
C、Ⅱ和Ⅲ附近D、Ⅱ和Ⅳ附近
此題通過習(xí)題的形式將電解知識(shí)與原電池知識(shí)揉和在一起。學(xué)生要解決此問題,必須要從概念、模型、電極名稱、電極反應(yīng)式等方面去區(qū)分,這些知識(shí)都弄清楚了,才能順利解答此題。在概念學(xué)習(xí)中可以此題為切入點(diǎn),引導(dǎo)學(xué)生在應(yīng)用過程中區(qū)分電解知識(shí)與原電池知識(shí),達(dá)到“在應(yīng)用中理解、在理解中應(yīng)用”的效果。分析從略,答案為B。
(4)有問題,及時(shí)解決。在知識(shí)理解過程中,可能會(huì)遇到這樣那樣的問題,尤其是解題過程中最容易暴露問題,一定要及時(shí)進(jìn)行修正,以強(qiáng)化正確記憶。如理解和記憶離子放電順序時(shí),既要記一般規(guī)律,又要結(jié)合具體情景分析問題,如下例:
【題目】用Pt電極電解含有各0.1molCu 和X 的溶液,陰極析出固體物質(zhì)的質(zhì)量m(g)與溶液中通過電子的物質(zhì)的量n(mol)的關(guān)系見圖示。則離子的氧化能力由大到小排列正確的是( )。
A、Cu >X >H B、H >X >Cu
C、X >H >Cu D、Cu >H >X
分析:有些學(xué)生沒認(rèn)真分析,就將X 與Fe 聯(lián)系起來,選擇C答案。這其實(shí)是簡單記憶陽離子放電順序?qū)е露▌?shì)思維造成的結(jié)果。本題的解題信息在圖象中:一通電就有固體析出,且通過0.2mol電子后,再?zèng)]有固體析出了,說明是Cu 放電的結(jié)果。X 不放電,故答案應(yīng)為D。
上例充分說明理解的重要性,也強(qiáng)調(diào)記憶的靈活性。理解是記憶的前提,記憶是理解的歸宿。將記住的東西置于
知識(shí)出現(xiàn)的背景中,并與具體問題結(jié)合起來進(jìn)行處理,掌握學(xué)過的知識(shí)才能事半功倍。
二、抓住重點(diǎn),突破難點(diǎn)
本單元知識(shí)學(xué)習(xí)的重點(diǎn)內(nèi)容之一是電解飽和食鹽水(氯堿工業(yè)原理),它也是高考命題的熱點(diǎn)內(nèi)容。學(xué)習(xí)時(shí)可以用一條線來貫穿這一知識(shí)點(diǎn),如“粗鹽的提純電解原理電解裝置電解計(jì)算綜合應(yīng)用”等,對(duì)每一環(huán)節(jié)的原理要在理解的基礎(chǔ)上進(jìn)行把握,然后剖析一些細(xì)節(jié)問題,條件許可還可以將部分知識(shí)進(jìn)行拓展、延伸,以豐富自己的知識(shí)水平。
在抓重點(diǎn)內(nèi)容時(shí),對(duì)本單元的難點(diǎn)內(nèi)容――電極反應(yīng)式的書寫,更不能忽視。正確書寫電極反應(yīng)式要從以下幾個(gè)環(huán)節(jié)入手:①分清電極,與電源正極相連的為陽極,與負(fù)極相連的為陰極。②剖析溶液,電解質(zhì)溶液中有哪些陽離子,哪些陰離子,并分類。③注意先后,即離子放電順序如何。④書寫電極反應(yīng)式,注意使電子得失守恒。⑤檢查,兩電極反應(yīng)式相加要等于總反應(yīng)式或總反應(yīng)式減一電極反應(yīng)式得另一電極反應(yīng)式。
三、善于總結(jié),注意歸納
本單元可以歸納的知識(shí)還是比較多的。如用惰性電極電解酸、堿、鹽溶液,就可以分為電解水型(例NaOH)、分解電解質(zhì)型(例CuCl )、放H 生堿型(例NaCl)、放O 生酸型(例CuSO4)等。又如電極名稱與電極反應(yīng)的關(guān)系可以用四個(gè)字概括:陽――氧,陰――還;實(shí)際上只須記“陽氧”兩個(gè)字就可以了,其它的可以推理。再如電解的計(jì)算是本單元的一個(gè)重點(diǎn)應(yīng)用問題,其常用的解題方法可以歸結(jié)為兩種:一是根據(jù)電解方程式或電極反應(yīng)式列比例求解,二是利用各電極、線路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目守恒列等式求解(此法較為簡便)。心理學(xué)上講,將須記憶的東西濃縮得越多,提煉得越精簡,就越容易記住。所以,學(xué)習(xí)中一定要注意將知識(shí)進(jìn)行歸納、總結(jié)。
四、聯(lián)系應(yīng)用,逐步提高
電化學(xué)的內(nèi)容是歷年高考命題的重點(diǎn)內(nèi)容之一,出題形式豐富,其考查方式舉例如下:
(1)電解原理的基礎(chǔ)知識(shí):包括電極名稱或電解產(chǎn)物的確定、根據(jù)電極變化判斷金屬活潑性強(qiáng)弱或電極材料、電極反應(yīng)式的書寫或?qū)傩缘取?/p>
例1(2002年河南)在原電池和電解池的電極上所發(fā)生的反應(yīng),同屬氧化反應(yīng)或同屬還原反應(yīng)的是( )。
A、原電池正極和電解池陽極所發(fā)生的反應(yīng)
B、原電池正極和電解池陰極所發(fā)生的反應(yīng)
C、原電池負(fù)極和電解池陽極所發(fā)生的反應(yīng)
D、原電池負(fù)極和電解池陰極所發(fā)生的反應(yīng)
分析:原電池負(fù)極和電解池陽極發(fā)生的是氧化反應(yīng);原電池正極和電解池陰極發(fā)生的是還原反應(yīng)。故答案為B、C。
(2)有關(guān)電解的計(jì)算:通常是求電解后某產(chǎn)物的質(zhì)量、物質(zhì)的量、氣體的體積、某元素的化合價(jià)以及溶液的pH、物質(zhì)的量濃度等。運(yùn)用電子守恒原理解答較好。
例2(2002年春季)通以相等的電量,分別電解等濃度的硝酸銀和硝酸亞汞(亞汞的化合價(jià)為+1價(jià))溶液,若被還原的硝酸銀和硝酸亞汞的物質(zhì)的量之比n(硝酸銀)n(硝酸亞汞)=21,則下列表述正確的是( )。
A、在兩個(gè)陰極上得到的銀和汞的物質(zhì)的量之比n(Ag)n(Hg)=21
B、在兩個(gè)陽極上得到的產(chǎn)物的物質(zhì)的量不相等
C、硝酸亞汞的分子式為HgNO
D、硝酸亞汞的分子式為Hg (NO )
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分析:通以相等的電量即是通過相同的電子數(shù),銀和亞汞都是+1價(jià),因此,得到的單質(zhì)銀和汞的物質(zhì)的量也應(yīng)相等;又因電解的n(硝酸銀)n(硝酸亞汞)=21,硝酸銀的化學(xué)式為AgNO ,故硝酸亞汞的化學(xué)式不可能為HgNO ,只能為Hg (NO ) 。所以,正確選項(xiàng)為D。
(3)聯(lián)系生產(chǎn)生活:主要是新技術(shù)、新情景等問題的處理。
例3(2002年上海)某學(xué)生想制作一種家用環(huán)保型消毒液發(fā)生器,用石墨作電極電解飽和氯化鈉溶液,通電時(shí),為使Cl 被完全吸收,制得有較強(qiáng)殺菌能力的消毒液,設(shè)計(jì)了如圖的裝置,則對(duì)電源電極名稱和消毒液的主要成分判斷正確的是( )。
A、a為正極,b為負(fù)極;NaClO和NaCl
B、a為負(fù)極,b為正極;NaClO和NaCl
C、a為陽極,b為陰極;HClO和NaCl
D、a為陰極,b為陽極;HClO和NaCl
分析: 用石墨作電極電解飽和氯化鈉溶液發(fā)生的反應(yīng)是:2NaCl+2H O2NaOH+H +Cl ,副反應(yīng)為:2NaOH+Cl =NaCl+NaClO+H O,則可推知使Cl 被完全吸收制得有較強(qiáng)殺菌能力的消毒液的主要成分是NaClO和NaCl溶液,其中起消毒作用的是NaClO溶液。電解過程中陰極產(chǎn)生H ,結(jié)合圖示,消毒液發(fā)生器的液體上部空間充滿的是H ,故電源a極是負(fù)極,b為正極。所以答案為B。
(4)綜合應(yīng)用:與物理學(xué)中的電路分析、電流強(qiáng)度、電阻、能量轉(zhuǎn)化等聯(lián)系滲透,也可以與環(huán)境保護(hù)、高新技術(shù)(如航天飛船)等綜合測(cè)試。命題的靈活性大,學(xué)生思維空間的自由度也較大,正符合“3+X”考試精神。
例4(2003年春季)如圖是可用于測(cè)量阿伏加德羅常數(shù)的裝置示意圖,其中A、B是兩塊純銅片,插在CuSO 稀溶液中,銅片與引出導(dǎo)線相連,引出端分別為X、Y。
(1)當(dāng)以I=0.21A的電流電解60min后,測(cè)得銅片A的質(zhì)量增加了0.25g,則圖裝置中的X端應(yīng)與直流電的?搖?搖?搖極相連,它是電解池的?搖?搖?搖極。
(2)電解后銅片B的質(zhì)量?搖?搖?搖?搖?搖?搖(答“增加”、“減少”或“不變”)。
(3)列式計(jì)算實(shí)驗(yàn)測(cè)得的阿伏加德羅常數(shù)NA。(已知電子電量e=1.60×10-19C)
分析:(1)因?yàn)殂~片A的質(zhì)量增加,A為電解池的陰極,電極反應(yīng)式為:Cu2++2e-=Cu,X端應(yīng)與直流電的負(fù)極相連接。(2)銅片B則為電解池的陽極,電極反應(yīng)式為:Cu-2e =Cu ,其質(zhì)量減少。(3)N =64g?mol ×0.21C?s ×60min×60s?min /(0.25g×2×1.60×10 C)=6.0×10 mol 。
不開刀,也能使癌腫消退,這就是癌腫電化學(xué)治療儀的獨(dú)特之處。
過去,有些病人患了腫瘤,因?yàn)樾姆喂δ懿蝗仍蚨灰俗魇中g(shù)等治療,結(jié)果只好眼睜睜地看著癌細(xì)胞擴(kuò)散。有些轉(zhuǎn)移性腫瘤或體表腫瘤復(fù)發(fā)后,因?yàn)閭诮?jīng)常難以愈合,醫(yī)務(wù)人員也只能“望瘤興嘆”。醫(yī)務(wù)界對(duì)上述狀況束手無策多年,近來一種解決上述難題的癌腫電化學(xué)治療儀在國內(nèi)應(yīng)運(yùn)而生,并正在逐步推上臨床。
癌腫電化學(xué)醫(yī)療技術(shù)是瑞典著名放射等家陸登斯如門教授經(jīng)過20余年探索,利用生物閉合原理研究出的治療癌腫的新方法。近年來,我國有關(guān)醫(yī)學(xué)專家以及研究人員對(duì)此進(jìn)行了開發(fā),并且在治療儀上配了電腦,使之居于國際領(lǐng)先地位。經(jīng)臨床驗(yàn)證,此類儀器治療癌腫的總有效率達(dá)97%。其中癌腫全消率為46%,縮小一半率為36%。
癌腫電化學(xué)治療儀是通過什么機(jī)理達(dá)到治療腫瘤的目的呢?原來,人體是由細(xì)胞等組成。細(xì)胞必須在各種合適的條件下才得以生存并發(fā)揮各自的功能。這個(gè)合適的條件當(dāng)然也包括細(xì)胞內(nèi)外正常的酸堿值。一旦改變了細(xì)胞內(nèi)外的任何條件,細(xì)胞就會(huì)失去或改變它的功能。甚至發(fā)生破裂。正常情況下,人體會(huì)自動(dòng)調(diào)節(jié)以適應(yīng)環(huán)境的變化。而人為地破壞這些條件,細(xì)胞就會(huì)遭受破壞。癌腫電化學(xué)治療儀正是通過外接電源,人為地使腫瘤局部組織產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),從而改變細(xì)胞正常的生存條件,以達(dá)到治療腫瘤的目的。在治療時(shí),這種人為的干預(yù)通過一組或多種正負(fù)電極針,沿腫瘤基底周邊刺進(jìn)腫瘤深部。在直流電電場(chǎng)作用下,腫瘤細(xì)胞組織的酸堿值發(fā)生劇烈變化,陽極區(qū)的酸堿值呈強(qiáng)酸性,陰極區(qū)的酸堿值呈強(qiáng)堿性。此時(shí),癌細(xì)胞就會(huì)發(fā)生破裂。并導(dǎo)致蛋白凝固壞死,發(fā)生液化。這些壞死的腫瘤組織經(jīng)過近一個(gè)月的自然排斥,脫痂,從而使癌腫逐步縮小,以致于完全消除。這樣既不存在傷口愈合的問題,又達(dá)到了治療的日的。此儀器對(duì)可直視的癌腫以及不宜手術(shù)的癌腫提供了一種新的治療手段。
當(dāng)然,任何事物都不可能盡善盡美。尤其對(duì)癌腫的治療,目前更沒有絕對(duì)完善的手段。因此,癌腫電化學(xué)治療儀盡管有癌腫縮小明顯、病人痛苦小、無副作用、方便經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn),然而它畢竟只能對(duì)腫瘤的實(shí)體部分進(jìn)行直接干預(yù)。腫瘤是一種全身性的疾病,如果體表的癌腫是身體其它部位轉(zhuǎn)移來的,只治其標(biāo)不治其本,還是不能從根本上解決問題。所以說,癌腫電化學(xué)治療儀只能有選擇地因人因病施用,切不可把它當(dāng)作治癌的萬能儀。當(dāng)今醫(yī)學(xué)界一致認(rèn)為,綜合治療是攻克腫瘤的最佳手段,因?yàn)橹挥羞@樣方可取長補(bǔ)短,相得益彰。
一、以元素推斷等知識(shí)為切入點(diǎn),滲透電化學(xué)內(nèi)容,體現(xiàn)元素化合物與電化學(xué)知識(shí)的有機(jī)融合
為拓展考查知識(shí)的寬度,在對(duì)電化學(xué)知識(shí)命題時(shí),常常結(jié)合元素推斷、物質(zhì)推斷、氧化還原反應(yīng)、化學(xué)反應(yīng)速率等知識(shí),以提高試題的綜合性。
例1 X、Y、Z、L、M五種元素的原子序數(shù)依次增大。X、Y、Z、L是組成蛋白質(zhì)的基礎(chǔ)元素,M是地殼中含量最高的金屬元素。
回答下列問題:
(1)L的元素符號(hào)為______ ;M在元素周期表中的位置為__________________ ;五種元素的原子半徑從大到小的順序是__________________ (用元素符號(hào)表示)。
(2)Z、X兩元素按原子數(shù)目比l∶3和2∶4構(gòu)成分子A和B,A的電子式為______,B的結(jié)構(gòu)式為______ 。
只要路是對(duì)的,就不怕路遠(yuǎn)。
欲望以提升熱忱,毅力以磨平高山。______
(3)硒(se)是人體必需的微量元素,與L同一主族,Se原子比L原子多兩個(gè)電子層,則Se的原子序數(shù)為______ ,其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物化學(xué)式為______ 。該族2 ~ 5周期元素單質(zhì)分別與H2反應(yīng)生成1mol氣態(tài)氫化物的反應(yīng)熱如下,表示生成1mol硒化氫反應(yīng)熱的是______ (填字母代號(hào))。
a.+99.7mol?L-1
b.+29.7 mol?L-1
c.-20.6mol?L-1
d.-241.8 kJ?mol-1
(4)用M單質(zhì)作陽極,石墨作陰極,NaHCO3溶液作電解液進(jìn)行電解,生成難溶物R,R受熱分解生成化合物Q 。寫出陽極生成R的電極反應(yīng)式:____________ ;由R生成Q的化學(xué)方程式:__________________。
命題立意:本題以元素的推斷為背景,綜合考查了元素符號(hào)的書寫、元素位置的判斷和原子半徑大小的比較;考查了電子式、結(jié)構(gòu)式的書寫,元素周期律,和電極反應(yīng)式、化學(xué)方程式的書寫,是典型的學(xué)科內(nèi)綜合試題。
解析:(1)X、Y、Z、L是組成蛋白質(zhì)的四種元素且原子序數(shù)依次增大,故分別為:H、C、N、O元素;M是地殼中含量最高的元素,為Al,其在周期表的位置為第3周第ⅢA族;再根據(jù)五種元素在周期表的位置,可知半徑由大到小的順序是:Al>C>N>O>H。
(2)N和H 1∶3構(gòu)成的分子為NH3,電子式為;2:4構(gòu)成的分子為N2H4,其結(jié)構(gòu)式為。
(3)Se比O多兩個(gè)電子層,共4個(gè)電子層,14電子層上的電子數(shù)分別為:2、8 、18、6,故其原子序數(shù)為34;其最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的化學(xué)式類似H2SO4,為H2SeO4。
非金屬性越強(qiáng),與氫氣反應(yīng)放出的熱量越多,故25周期放出的熱量依次是:d、c、b、a,則第四周期的Se對(duì)應(yīng)的是b。
(4)Al作陽極失去電子生成Al3+,Al3++3HCO-3Al(OH)3+3CO2,2Al(OH)3ΔAl2O3+3H2O。
答案:(1)O 第三周第ⅢA族 Al>C>N>O>H
(2)
(3)34 H2SeO4 b
(4) Al-3e-Al3+
Al3++3HCO-3Al(OH)3+3CO2
2Al(OH)3ΔAl2O3+3H2O。
二、以化學(xué)實(shí)驗(yàn)知識(shí)為切入點(diǎn),滲透電化學(xué)知識(shí),體現(xiàn)電化學(xué)知識(shí)和化學(xué)實(shí)驗(yàn)的有機(jī)融合
由于電化學(xué)知識(shí)在電極反應(yīng)分析及電極反應(yīng)式等知識(shí)中,會(huì)涉及電極材料、電解液中離子等性質(zhì)的分析,因而在電化學(xué)考查中容易與化學(xué)實(shí)驗(yàn)融合在一起。如電解質(zhì)溶液的制備、凈化、電極反應(yīng)產(chǎn)物的檢驗(yàn)、電化學(xué)裝置設(shè)計(jì)等等,從而提高試題的綜合度,利于全面考查學(xué)生的基礎(chǔ)知識(shí)和靈活解答問題的能力。在崇尚知識(shí)立意,注重考查能力的命題原則下,相信該類試題會(huì)備受推崇。
例2 下圖是一個(gè)用鉑絲作電極,電解稀的MgSO4,電解液中加有中性紅指示劑,此時(shí)溶液呈紅色。(指示劑的PH變色范圍:6.8~8.0,酸色―紅色,堿色―黃色)
回答下列問題:
(1)下列關(guān)于電解過程中電極附近溶液顏色變化的敘述正確的是____________(填編號(hào));
①A管溶液由紅變黃; ② B溶液由紅變黃 ③ A管溶液不變色 ④B管溶液不變色
(2)寫出A管中發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)式:____________________________________
(3)寫出B管中發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)式:____________________________________
(4)檢驗(yàn)a管中氣體的方法是______________________________
(5)檢驗(yàn)b管中氣體的方法是______________________________
(6)電解一段時(shí)間后,切斷電源,將電解液倒入燒杯內(nèi)觀察到的現(xiàn)象是______ 。
解析:A管中的電極與外電源負(fù)極相連,做電解池的陰極,發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為2H++2e-=H2,A管中溶液的PH增大,堿性增強(qiáng),溶液由紅色變黃色,剩余的OH-與Mg2+結(jié)合生成Mg(OH)2:Mg2++2OH-=Mg(OH)2。B管中的電極與外電源正極相連,做電解池的陽極,發(fā)生氧化反應(yīng),4OH-―4e-=2H2O+O2,溶液中OH-濃度減小,溶液酸性增強(qiáng),顏色不發(fā)生變化。試管a中收集的氣體為H2,收集后靠近火焰,會(huì)聽到有爆鳴聲,管口有淡藍(lán)色火焰;試管b中收集的氣體為O2,收集后將帶火星的木條插入試管中,木條復(fù)燃。將電解后的溶液倒入燒杯中,會(huì)使陰陽兩極的電解液被重新混合均勻。MgSO4是活潑金屬的含氧酸鹽,電解的實(shí)質(zhì)是電解水,在兩電極上分別產(chǎn)生H2和O2,同時(shí)兩極區(qū)分別生成Mg(OH)2和H2SO4,當(dāng)混合后兩者反應(yīng)重新生成MgSO4和水。
答案:(1)①④
(2)2H++2e-=H2(或2H2O+2e-=2OH-+H2) Mg2++2OH-=Mg(OH)2
(3)4OH-―4e-=2H2O+O2
(4)用拇指按住管口,取出試管,管口靠近火焰,放開拇指,有爆鳴聲,管口有淡藍(lán)色火焰。
(5)用拇指按住管口,取出試管正立,放開拇指,將帶有火星的木條插入試管內(nèi),木條復(fù)燃。
(6)溶液呈紅色,白色沉淀溶解(或大部分溶解)。
三、以新型化學(xué)電源為切入點(diǎn),考查電化學(xué)知識(shí)
新型化學(xué)電源一般具有電壓穩(wěn)定、比能量高、高能環(huán)保、經(jīng)久耐用等特點(diǎn),以新型化學(xué)電源為載體的化學(xué)試題,既能體現(xiàn)化學(xué)知識(shí)的實(shí)用性,又能體現(xiàn)化學(xué)命題的時(shí)代性、新穎性,使試題在考查化學(xué)知識(shí)的同時(shí),又能較好的考查學(xué)生分析問題、解答問題的能力,這種命題情景趨勢(shì)將會(huì)繼續(xù)延續(xù)。
對(duì)電化學(xué)知識(shí)的考查主要集中在以下基本方面:
1.可充電電池放電時(shí)電極極性判斷及充電時(shí)與電源的連接
(1)放電時(shí)新型電池中負(fù)極材料元素化合價(jià)升高的物質(zhì)發(fā)生氧化反應(yīng)的物質(zhì)物質(zhì)
正極材料元素化合價(jià)降低的物質(zhì)發(fā)生還原反應(yīng)的物質(zhì)物質(zhì)
(2)可充電電池用完后充電時(shí),原電池的負(fù)極與電源負(fù)極相連,原電池正極與電源正極相連。
2.可充電電池電極反應(yīng)式的書寫
含淚播種的人一定能含笑收獲。
不是境況造就人,而是人造就境況。______
書寫可充電電池的電極反應(yīng)式,一般都是先書寫放電的電極反應(yīng)式。書寫放電的電極反應(yīng)式時(shí),可遵循三步:①標(biāo)出總式中電子轉(zhuǎn)移的數(shù)目和方向,找出參與負(fù)極反應(yīng)的物質(zhì);②寫出一個(gè)較容易書寫的電極反應(yīng)式(書寫時(shí)注意溶液對(duì)電極產(chǎn)物的影響,即電極產(chǎn)物在該溶液中能否穩(wěn)定存在);③在電子守恒的基礎(chǔ)上,用總式減去寫出的電極反應(yīng)式即可得另一電極反應(yīng)式。
充電時(shí)電極反應(yīng)式與放電時(shí)相反,充電的陽極反應(yīng)式分為放電正極反應(yīng)式,充電的陰極反應(yīng)式分為放電負(fù)極反應(yīng)式。
3.溶液中離子定向移動(dòng)的判斷
放電時(shí),陰離子移向負(fù)極,陽離子移向正極;充電時(shí),陰離子移向陽極,陽離子移向陰極。
例3研究人員最近發(fā)現(xiàn)了一種“水”電池,這種電池能利用淡水與海水之間含鹽量差別進(jìn)行發(fā)電,在海水中電池總反應(yīng)可表示為:5MnO2+2Ag+2NaCl=Na2Mn5O10+2AgCl,下列“水”電池在海水中放電時(shí)的有關(guān)說法正確的是( )
A.正極反應(yīng)式:Ag+Cl--e-=AgCl
B.每生成1molNa2Mn5O10轉(zhuǎn)移2mol電子
C.Na+不斷向“水”電池的負(fù)極移動(dòng)
D.AgCl是還原產(chǎn)物
考點(diǎn):電極反應(yīng)和電池反應(yīng)方程式;原電池和電解池的工作原理。
解析:根據(jù)電池總反應(yīng)可判斷出反應(yīng)中Ag的化合價(jià)升高,被氧化,Ag應(yīng)為原電池的負(fù)極,AgCl是氧化產(chǎn)物;方程式中5MnO2生成1Na2Mn5O10,化合價(jià)共降低了2價(jià),所以每生成1molNa2Mn5O10轉(zhuǎn)移2mol電子;在原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng),陽離子向正極移動(dòng),以形成閉合電路。
A項(xiàng),根據(jù)電池總反應(yīng):5MnO2+2Ag+2NaCl=Na2Mn5O10+2AgCl,可判斷出Ag應(yīng)為原電池的負(fù)極,負(fù)極發(fā)生反應(yīng)的電極方程式為:Ag+Cl--e-=AgCl,故A錯(cuò);B項(xiàng),根據(jù)方程式中5MnO2生成1Na2Mn5O10,化合價(jià)共降低了2價(jià),所以每生成1molNa2Mn5O10轉(zhuǎn)移2mol電子,故B正確;C項(xiàng),在原電池中陰離子向負(fù)極移動(dòng),陽離子向正極移動(dòng),故C錯(cuò);D項(xiàng),反應(yīng)中Ag的化合價(jià)升高,被氧化,Ag應(yīng)為原電池的負(fù)極,AgCl是氧化產(chǎn)物,故D錯(cuò)。
一、知識(shí)體系構(gòu)建
1.原電池、電解池、電鍍池的比較
原電池電解池電鍍池
定義把化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的裝置把電能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能的裝置應(yīng)用電解原理在某些金屬表面鍍上一薄層其他金屬或合金的裝置
裝置舉例
形成條件①有兩個(gè)活潑性不同的電極。
②有電解質(zhì)溶液。
③電極間形成閉合回路(或在溶液中接觸)
①有外加電源及與之相連的兩個(gè)電極。
②有電解質(zhì)溶液(或熔化的電解質(zhì))。
③形成閉合回路
①鍍層金屬接電源正極,待鍍金屬接電源負(fù)極。
②電鍍液必須含有鍍層金屬離子(電鍍過程中濃度不變)
電極名稱負(fù)極:較活潑的金屬(電子流出的極)
正極:較不活潑的金屬(或能導(dǎo)電的非金屬)(電子流入的極)
陽極:與電源正極相連的電極
陰極:與電源負(fù)極相連的電極名稱與電解池相同,但有限制條件:陽極――鍍層金屬,陰極――待鍍金屬
電極反應(yīng)負(fù)極:氧化反應(yīng)
正極:還原反應(yīng)
陽極:氧化反應(yīng)
陰極:還原反應(yīng)
陽極:金屬電極失電子溶解
陰極:電鍍液中的金屬陽離子得電子
電子流向
負(fù)極導(dǎo)線正極
電源負(fù)極導(dǎo)線陰極
電源正極導(dǎo)線陽極
與電解池相同
(1)同一原電池的正、負(fù)極的電極反應(yīng)中得、失電子數(shù)相等;(2)同一電解池的陰、陽極的電極反應(yīng)中得、失電子數(shù)相等;(3)串聯(lián)電路中的各個(gè)電極反應(yīng)得、失電子數(shù)相等。這三個(gè)相等,既是寫電極反應(yīng)式的依據(jù)之一,也是進(jìn)行電化學(xué)計(jì)算的依據(jù)之一。
2.原電池的常見類型
根據(jù)電極材料活潑性和反應(yīng)情況的不同,可將原電池分成不同類型。
(1)在金屬―金屬構(gòu)成的原電池中,相對(duì)活潑的金屬一般作負(fù)極,被氧化,生成金屬陽離子;相對(duì)不活潑的金屬一般作正極,溶液中的陽離子被還原(一般被還原為單質(zhì))。
例如,電池ZnH2SO4Cu的反應(yīng)式:
負(fù)極 Zn-2e-Zn2+
正極 2H++2e-H2
總反應(yīng) Zn+2H+Zn2++H2
(2)在金屬―非金屬構(gòu)成的原電池中,非金屬電極(如石墨),一般只起導(dǎo)電作用,故作正極;金屬電極作負(fù)極。
例如,電池FeH2SO4C的反應(yīng)式:
負(fù)極 Fe-2e-Fe2+
正極 2H++2e-H2
總反應(yīng) Fe+2H+Fe2++H2
(3)在金屬―金屬氧化物構(gòu)成的原電池中,金屬氧化物中的金屬元素已是最高(或較高)價(jià)態(tài),難被氧化,故作正極,并直接參與還原反應(yīng);金屬電極作負(fù)極。
例如,電池ZnKOHAg2O(銀鋅紐扣電池)的反應(yīng)式:
負(fù)極 Zn+2OH--2e-ZnO+H2O
正極 Ag2O+H2O+2e-2Ag+2OH-
總反應(yīng) Zn+Ag2OZnO+2Ag
(4)用兩個(gè)惰性電極作為電極的燃料電池,通有還原性氣體的電極為負(fù)極,通有氧化性氣體的電極為正極。如氫氧燃料電池,其電極為可吸附氣體的惰性電極,如鉑電極、活性炭等,兩極分別通入H2和O2,以40%的KOH溶液為電解質(zhì)溶液,反應(yīng)式為:
負(fù)極 2H2+4OH--4e-4H2O
正極 O2+2H2O+4e-4OH-
總反應(yīng) 2H2+O22H2O
3.金屬的腐蝕和防護(hù)
(1)金屬的腐蝕
金屬的腐蝕分化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕兩種。
化學(xué)腐蝕電化學(xué)腐蝕
定義金屬與接觸到的物質(zhì)直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)而引起的腐蝕不純的金屬與電解質(zhì)溶液接觸時(shí)發(fā)生原電池反應(yīng)而引起的腐蝕
條件金屬與非電解質(zhì)等直接接觸不純的金屬或合金與電解質(zhì)溶液接觸
電子得失金屬直接把電子轉(zhuǎn)移給有氧化性的物質(zhì)其中的活潑金屬將電子間接轉(zhuǎn)移給氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)
現(xiàn)象無電流產(chǎn)生有微弱的電流產(chǎn)生
本質(zhì)金屬被氧化的過程較活潑金屬被氧化的過程
實(shí)例金屬與O2、Cl2等物質(zhì)直接反應(yīng)鋼鐵在潮濕的空氣中被腐蝕
相互關(guān)系化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕往往同時(shí)發(fā)生,但電化學(xué)腐蝕更為普遍,危害也更嚴(yán)重
(2)鋼鐵的電化學(xué)腐蝕原理
鋼鐵長時(shí)間在干燥空氣中不易腐蝕,但在潮濕的空氣里易被腐蝕。原因是鋼鐵表面會(huì)吸附一層水膜,這層水膜中含有少量的H+、OH-,還溶解了少量的CO2、O2等,即在鋼鐵表面形成了一層電解質(zhì)溶液,鐵和碳構(gòu)成了微原電池。
①吸氧腐蝕:此時(shí)電解質(zhì)溶液酸性較弱,呈中性或堿性。
負(fù)極 2Fe-4e-2Fe2+
正極 2H2O+O2+4e-4OH-
總反應(yīng) 2H2O+O2+2Fe2Fe(OH)2
在空氣中,4Fe(OH)2+2H2O+O24Fe(OH)3,F(xiàn)e(OH)3失水而成鐵銹Fe2O3•xH2O。
②析氫腐蝕:此時(shí)電解質(zhì)溶液的酸性較強(qiáng)。
負(fù)極 Fe-2e-Fe2+
正極 2H++2e-H2
總反應(yīng) Fe+2H+Fe2++H2
一般情況下,鋼鐵的腐蝕以吸氧腐蝕為主,吸氧腐蝕和析氫腐蝕的主要區(qū)別在于正極反應(yīng)。
(3)金屬的防護(hù)
金屬的腐蝕主要是電化學(xué)腐蝕中的吸氧腐蝕,只要減少形成原電池三個(gè)條件中的一個(gè),就可防止原電池反應(yīng)的發(fā)生。
①內(nèi)因:改變金屬內(nèi)部結(jié)構(gòu)。
②外因:采用適當(dāng)方法將金屬與介質(zhì)(主要指電解質(zhì)溶液)隔離,如噴漆、涂油、電鍍、表面鈍化等。
③電化學(xué)保護(hù)法:如船體外殼嵌鋅,將鋼鐵外殼與鋅人為的構(gòu)成原電池,腐蝕鋅,保護(hù)船體?;蛲饧与娫矗贡槐Wo(hù)的金屬與電源的負(fù)極相連,成為陰極而被保護(hù)。
二、復(fù)習(xí)方法指導(dǎo)
通過氧化還原反應(yīng),實(shí)現(xiàn)化學(xué)能和電能的相互轉(zhuǎn)化,這就是電化學(xué)的基本原理。要復(fù)習(xí)好這部分內(nèi)容,應(yīng)注意以下問題。
1.聯(lián)系氧化還原反應(yīng)
能自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng)在理論上都能設(shè)計(jì)成原電池,電解是非自發(fā)的氧化還原反應(yīng);將氧化還原反應(yīng)方程式拆成氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的兩個(gè)半反應(yīng)就是電極反應(yīng),原電池的負(fù)極和電解池的陽極都發(fā)生氧化反應(yīng)(負(fù)陽氧:諧音“沸羊羊”);離子氧化性和還原性的強(qiáng)弱決定了電解時(shí)溶液中離子的放電順序;電子得失守恒規(guī)律是進(jìn)行電化學(xué)計(jì)算的基本依據(jù)。
2.對(duì)比容易混淆的知識(shí)
準(zhǔn)確理解概念是學(xué)好化學(xué)的基礎(chǔ),本章有很多容易混淆的概念,需要對(duì)比復(fù)習(xí)。除了前面對(duì)比過的“三池”(原電池、電解池和電鍍池)、化學(xué)腐蝕和電化學(xué)腐蝕、析氫腐蝕和吸氧腐蝕外,還有很多可以進(jìn)行對(duì)比的知識(shí)點(diǎn)。例如,氫氧燃料電池在不同性質(zhì)的電解質(zhì)條件下電極方程式的寫法,電解池在惰性電極下和非惰性電極下的放電規(guī)律,原電池和電解池的電極判斷和電極反應(yīng)類型,等等。只有不斷進(jìn)行對(duì)比,才可以澄清學(xué)習(xí)中的模糊認(rèn)知,加深對(duì)知識(shí)的理解。
3.歸納重要規(guī)律或方法
善于總結(jié)一些實(shí)用的解題規(guī)律或方法,對(duì)于提高復(fù)習(xí)的效率至關(guān)重要。
(1)原電池、電解池和電鍍池的判斷規(guī)律
①若無外接電源,則可能是原電池,然后依據(jù)原電池的形成條件判定,主要思路是“三看”:
先看電極,兩種活潑性不同的金屬(或其中一種是非金屬導(dǎo)體)作電極。
再看溶液,在電解質(zhì)溶液中能自發(fā)地發(fā)生氧化還原反應(yīng)。
后看回路,用導(dǎo)線連接的兩電極與電解質(zhì)溶液接觸并形成閉合回路。
②若有外接電源,兩極插入電解質(zhì)溶液中,則可能是電解池或電鍍池,若陽極金屬與電解質(zhì)溶液中的金屬離子相同則為電鍍池。
③若為無明顯外接電源的串聯(lián)電路,則利用題中信息,能找出發(fā)生自發(fā)氧化還原反應(yīng)的裝置為原電池。
(2)酸、堿、鹽溶液的電解規(guī)律
用惰性電極電解酸、堿、鹽的溶液時(shí),可按下列步驟進(jìn)行分析。
通電之前找離子:分析電解質(zhì)溶液中有關(guān)物質(zhì)的電離過程(包括電解質(zhì)和水的電離),找出溶液中存在的所有離子。
通電之后四判斷:
①判斷離子的移動(dòng)方向,陰離子移向陽極,陽離子移向陰極。
②判斷離子的放電能力。
陽極――金屬陽極>S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根>F-;
陰極――Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>…。
③判斷電極反應(yīng),書寫電極反應(yīng)式和總反應(yīng)式。
④判斷電解結(jié)果,兩極現(xiàn)象、水的電離平衡結(jié)果、離子濃度、溶液的酸堿性、pH變化等。
酸、堿、鹽溶液的電解規(guī)律
類型電極反應(yīng)特點(diǎn)實(shí)例電解對(duì)象電解質(zhì)濃度 pH電解質(zhì)溶液復(fù)原
電解水型陰極:2H++2e-H2
陽極:4OH--4e-2H2O+O2NaOH水增大增大加水
H2SO4水增大減小加水
Na2SO4水增大不變加水
分解電解質(zhì)型電解質(zhì)電離出的陰、陽離子分別在兩極放電HCl電解質(zhì)減小增大通HCl
CuCl2電解質(zhì)減小-加CuCl2
放氫生堿型陰極:H2O電離出的H+得電子,放出H2生成堿
陽極:電解質(zhì)的陰離子放電NaCl電解質(zhì)和水 生成新電解質(zhì)增大通入HCl
放氧生酸型陰極:電解質(zhì)的陽離子放電
陽極:H2O電離出的OH-失電子,放出O2生成酸CuSO4電解質(zhì)和水 生成新電解質(zhì)減小加CuO
(3)原電池電極反應(yīng)式的書寫方法
①列物質(zhì),標(biāo)得失:按照負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng)、正極發(fā)生還原反應(yīng),判斷出電極反應(yīng)產(chǎn)物,標(biāo)出得失電子的數(shù)量。
②看環(huán)境,配守恒:電極產(chǎn)物在電解質(zhì)溶液的環(huán)境中,應(yīng)能穩(wěn)定存在,如堿性介質(zhì)中生成的H+應(yīng)讓其結(jié)合OH-生成水。電極反應(yīng)式要根據(jù)電荷守恒、質(zhì)量守恒、電子守恒等加以配平。
③兩式加,驗(yàn)總式:將兩電極反應(yīng)式相加,與總反應(yīng)的離子方程式對(duì)照驗(yàn)證。
(4)可充電電池的判斷方法
二次電池放電時(shí)相當(dāng)于原電池,負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),正極發(fā)生還原反應(yīng);充電時(shí)相當(dāng)于電解池,放電時(shí)的正極變?yōu)殡娊獬氐年枠O,與外電源正極相連,負(fù)極變?yōu)殛帢O,與外電源負(fù)極相連。
(5)金屬腐蝕的快慢規(guī)律
①在同一電解質(zhì)溶液中,金屬腐蝕的快慢順序:電解原理引起的腐蝕>原電池原理引起的腐蝕>化學(xué)腐蝕>有防腐措施的腐蝕。
②同一金屬在不同介質(zhì)中腐蝕由快到慢的順序:強(qiáng)電解質(zhì)溶液>弱電解質(zhì)溶液>非電解質(zhì)溶液。
③對(duì)于活動(dòng)性不同的兩種金屬,活動(dòng)性差別越大,氧化還原反應(yīng)速率越快,活潑金屬腐蝕速率越快。
④對(duì)于同一電解質(zhì)溶液,電解質(zhì)溶液濃度越大,金屬腐蝕越快(鈍化除外)。
⑤純度越高的金屬,腐蝕的速率越慢(純金屬幾乎不被腐蝕)。
⑥不純的金屬或合金,在潮濕的空氣中腐蝕的速率遠(yuǎn)大于在干燥、隔絕空氣條件下的腐蝕。
(6)電解計(jì)算的方法
有關(guān)電解的計(jì)算通常是求電解后某產(chǎn)物的質(zhì)量、氣體的體積、某元素的化合價(jià)以及溶液的pH、物質(zhì)的量濃度等。解答此類題的方法有兩種:一是根據(jù)電解方程式或電極反應(yīng)式列比例式求解;二是利用各電極、線路中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)目守恒列等式求解。利用電子守恒較為簡便,但需注意靈活運(yùn)用。
三、易錯(cuò)知識(shí)辨析
1.原電池的電極和電極反應(yīng)
(1)從不同的角度分析,對(duì)原電池的電極類型可以有不同的理解:負(fù)極是較活潑的金屬,發(fā)生氧化反應(yīng)的一極,電子豐富的一極,電子流出的一極,電流流入的一極,被腐蝕的一極;正極相應(yīng)是較不活潑的金屬,發(fā)生還原反應(yīng)的一極,電子貧乏的一極,電子流入的一極,電流流出的一極,被保護(hù)的一極。
(2)原電池正、負(fù)極的判斷基礎(chǔ)是自發(fā)進(jìn)行的氧化還原反應(yīng),如果給出一個(gè)方程式判斷正、負(fù)極,可以直接根據(jù)化合價(jià)的升降來判斷。不管原電池的類型如何,不管電極是否參與反應(yīng),發(fā)生氧化反應(yīng)的一極總是負(fù)極,發(fā)生還原反應(yīng)的一極總是正極。把握了這一點(diǎn),便可以做到以不變應(yīng)萬變。
(3)判斷電極時(shí),不能簡單地依據(jù)金屬的活潑性來判斷,要看反應(yīng)的具體情況。例如,Al在強(qiáng)堿性溶液中比Mg更易失電子,Al作負(fù)極,Mg作正極;Fe、Al在濃硝酸中鈍化后,比Cu等金屬更難失電子,Cu等金屬作負(fù)極,F(xiàn)e、Al作正極。
(4)燃料電池和普通電池不同,必須使用輔助電極,電極本身不參與反應(yīng),所采用的燃料一般為H2、CH4、CH3OH、CO等,助燃劑一般為O2(或空氣)。
(5)原電池中正、負(fù)極的電極反應(yīng)式作為一種特殊的離子方程式,對(duì)于強(qiáng)、弱電解質(zhì)的書寫形式,沒有嚴(yán)格的規(guī)定,但必須遵循原子守恒和電荷守恒規(guī)律。
2.電解原理及其應(yīng)用
(1)用惰性電極電解飽和食鹽水時(shí),Na+和水電離出的H+移向陰極,H+發(fā)生還原反應(yīng)生成H2:2H++2e-H2,破壞了水的電離平衡(H2OH++OH-),導(dǎo)致陰極附近溶液中的c(OH-)>c(H+),溶液顯堿性。由此可見,電解前如果向溶液中滴入酚酞試液,電解時(shí)陰極附近的溶液先變紅。
(2)電解后要恢復(fù)原電解質(zhì)溶液的濃度,需加適量的某物質(zhì)。該物質(zhì)可以是陰極與陽極產(chǎn)物的化合物,如用惰性電極電解CuSO4溶液,要恢復(fù)原溶液的濃度,可向電解后的溶液中加入CuO,也可以加入CuCO3,但不能加入Cu(OH)2,因?yàn)镃u(OH)2與生成的H2SO4反應(yīng)后使水量增加。
(3)粗銅中往往含有鋅、鐵、鎳、銀、金等多種金屬雜質(zhì),當(dāng)含雜質(zhì)的銅在陽極不斷溶解時(shí),金屬活動(dòng)性位于銅之前的金屬雜質(zhì),如鋅、鐵、鎳等也會(huì)同時(shí)失去電子,但是它們的陽離子比銅離子難以還原,所以它們并不能在陰極析出,而只能以離子的形式留在電解液里;金屬活動(dòng)性位于銅之后的銀、金等雜質(zhì),因?yàn)槭ル娮拥哪芰Ρ茹~弱,難以在陽極失去電子變成陽離子而溶解,所以當(dāng)陽極的銅失去電子變成陽離子溶解之后,它們便以金屬單質(zhì)的形式沉積在電解槽底,形成陽極泥。由此可知,電解精煉時(shí),陽極溶解銅的量大于陰極析出銅的量。
(4)可充電電池放電時(shí)作原電池,充電時(shí)作電解池,兩池的電極反應(yīng)式正好相反,即電解池的陰極反應(yīng)式對(duì)應(yīng)于原電池的負(fù)極反應(yīng)的逆反應(yīng)式,電解池的陽極反應(yīng)式對(duì)應(yīng)于原電池正極反應(yīng)的逆反應(yīng)式,但電解池反應(yīng)與原電池反應(yīng)并不是相應(yīng)的可逆反應(yīng)。
四、考情分析預(yù)測(cè)
高考對(duì)電化學(xué)知識(shí)的考查,常見題型是選擇和填空。這部分的考點(diǎn)主要集中在如下幾個(gè)方面:(1)原電池、電解池、電鍍池的電極名稱及電極反應(yīng)式;(2)新型電池的電極反應(yīng)以及工作原理;(3)根據(jù)電解時(shí)的電極變化,判斷電極材料、電解質(zhì)的種類或如何使電解質(zhì)溶液復(fù)原;(4)有關(guān)電解產(chǎn)物的判斷和計(jì)算;(5)金屬的電化學(xué)腐蝕原理與防護(hù);(6)電化學(xué)知識(shí)在能源、環(huán)保、物質(zhì)制備等方面的綜合應(yīng)用。
受試卷含量的限制,化學(xué)考試越來越重視試題的綜合性。電化學(xué)內(nèi)容是進(jìn)行綜合命題的重要素材,與之相關(guān)的綜合題預(yù)計(jì)在今后的高考中會(huì)有更多的體現(xiàn)。其常見綜合形式有:將原電池和電解池結(jié)合在一起,綜合考查化學(xué)反應(yīng)中的能量變化和氧化還原反應(yīng)等知識(shí);將電化學(xué)內(nèi)容與無機(jī)推斷或化學(xué)實(shí)驗(yàn)等進(jìn)行綜合;以環(huán)境問題、物質(zhì)制備、新能源、新科技等為載體,考查電化學(xué)知識(shí)在生產(chǎn)、生活中的應(yīng)用。
五、考試熱點(diǎn)例析
1.判斷裝置的類型
例1.某化學(xué)興趣小組的同學(xué)用下圖所示裝置研究電化學(xué)的問題。當(dāng)閉合該裝置中的電鍵時(shí),觀察到電流計(jì)的指針發(fā)生了偏轉(zhuǎn)。下列有關(guān)說法不正確的是( )
A.甲裝置是原電池,乙裝置是電解池
B.當(dāng)甲中產(chǎn)生0.1mol氣體時(shí),乙中析出固體的質(zhì)量為6.4g
C.實(shí)驗(yàn)一段時(shí)間后,甲溶液的pH增大,乙溶液的pH減小
D.將乙中的C電極換成銅電極,則乙裝置可變成電鍍裝置
解析:Zn、Cu電極和稀硫酸溶液可構(gòu)成原電池,其中Zn是負(fù)極,Cu是正極;乙裝置是電解池,C為陰極,Pt為陽極。當(dāng)甲中產(chǎn)生0.1molH2時(shí),電路中通過0.2mol電子,乙中電解得到0.1molCu,質(zhì)量為6.4g。實(shí)驗(yàn)一段時(shí)間后,甲溶液中的c(H+)減小,pH增大;乙溶液中的c(H+)增大,pH減小。乙中的C電極是陰極,將其換成銅電極,該裝置不是電鍍裝置。
答案:D
2.判斷電極和電極反應(yīng)
例2.如圖,E為沾有Na2SO4溶液的濾紙,并加入幾滴酚酞。A、B分別為Pt片,壓在濾紙兩端,R、S為電池的電極。M、N是多微孔Ni的電極材料,它在堿溶液中可以視為惰性電極。G為電流計(jì),K為開關(guān)。C、D和電解池中都充滿濃KOH溶液。若在濾紙中央點(diǎn)上一滴紫色的KMnO4溶液,K打開,接通電源一段時(shí)間后,C、D中有氣體產(chǎn)生。
(1)R為 (填“正”或“負(fù)”)極。
(2)A附近溶液的現(xiàn)象是 ,B附近發(fā)生的電極反應(yīng)式為 。
(3)濾紙上的紫色點(diǎn)向哪方移動(dòng): (填“A”或“B”)。
(4)當(dāng)C、D里的氣體產(chǎn)生到一定量時(shí),切斷外電源并接通開關(guān)K,經(jīng)過一段時(shí)間,C、D中氣體逐漸減少,C中的電極為 (填“正”或“負(fù)”)極,電極反應(yīng)式為 。
解析:電解KOH溶液就是電解水,兩極分別產(chǎn)生H2和O2,因?yàn)橄嗤瑮l件下產(chǎn)生H2的體積是O2體積的兩倍,所以C管中收集到的是H2,D管中收集到的是O2。
(1)H2是在陰極產(chǎn)生的,所以M是陰極,與之相連的R是電源的負(fù)極。
(2)B是電解池的陽極,A是電解池的陰極。電解Na2SO4溶液也是電解水,電解時(shí)H+移動(dòng)到A極得電子被還原為H2,破壞了A極附近水的電離平衡,導(dǎo)致A極附近溶液顯堿性,使酚酞試液變紅。B極OH-被氧化,放出O2。
(3)KMnO4中,紫紅色的MnO-4向陽極移動(dòng)。
(4)當(dāng)C、D里的氣體產(chǎn)生到一定量時(shí),切斷外電源并接通開關(guān)K,此時(shí)裝置變?yōu)槿剂想姵?。?jīng)過一段時(shí)間,C、D中氣體逐漸減少,H2和O2反應(yīng)生成水,在堿性條件下,C中H2發(fā)生氧化反應(yīng)。
答案:(1)負(fù) (2)溶液變紅 4OH--4e-2H2O+O2 (3)B (4)負(fù) 2H2+4OH--4e-4H2O
3.書寫電極方程式
例3.燃料電池是一種效率高的新型電池,請(qǐng)根據(jù)要求回答下列問題。
(1)某種氫氧燃料電池的電解液為KOH溶液,該電池的正極反應(yīng)式為 。
(2)一種燃料電池中發(fā)生化學(xué)反應(yīng):在酸性溶液中甲醇與氧作用生成水和二氧化碳。該電池負(fù)極發(fā)生的電極方程式為 。
(3)某燃料電池以CO為燃料,以空氣為氧化劑,以熔融態(tài)K2CO3為電解質(zhì)。寫出該燃料電池的總反應(yīng)式、正極和負(fù)極的電極反應(yīng)式: 。
(4)最近,科學(xué)家制造出一種使用固體電解質(zhì)的燃料電池,其效率很高。一個(gè)電極通入空氣,另一個(gè)電極通入汽油蒸汽。其中固體電解質(zhì)是摻雜了Y2O3(Y:釔)的ZrO2(Zr:鋯)固體,它在高溫下能傳導(dǎo)O2-(其中氧化反應(yīng)發(fā)生完全)。
①以丁烷代表汽油,這類電池放電時(shí),發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。
②這類電池正極的電極反應(yīng)式是 ,負(fù)極的電極反應(yīng)式是 ,向外電路輸出電子的電極是 。
③放電時(shí),固體電解質(zhì)里的O2-向 (填“正”或“負(fù)”)極移動(dòng)。
解析:燃料電池的電極只起導(dǎo)電作用,一般不參與電極反應(yīng)。在負(fù)極上發(fā)生反應(yīng)的氣體一定是可燃性氣體(H2、CH4、CO、CH3OH等),失電子發(fā)生氧化反應(yīng);在正極上發(fā)生反應(yīng)的氣體是O2或空氣,得電子發(fā)生還原反應(yīng)。書寫電極反應(yīng)式時(shí),一定要注意電解質(zhì)的性質(zhì):電解質(zhì)溶液的酸堿性、固體電解質(zhì)能傳導(dǎo)的離子的種類等。
(1)因?yàn)樵撾姵氐碾娊庖簽镵OH溶液,所以在正極O2被還原應(yīng)生成OH-。
(2)原電池的負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),該燃料電池負(fù)極通入的氣體應(yīng)是CH3OH,電池的總反應(yīng)式為2CH3OH+3O24H2O+2CO2;酸性條件下的正極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+2H2O,即3O2+12e-+12H+6H2O,將總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式消去O2即得負(fù)極反應(yīng)式。
(3)該電池的總反應(yīng)式為CO+12O2CO2,因?yàn)殡娊赓|(zhì)為熔融態(tài)K2CO3,所以電池中是K+和CO2-3導(dǎo)電,正極反應(yīng)式為CO2+12O2+2e-CO2-3,用總反應(yīng)式減去正極的電極反應(yīng)式得到負(fù)極的電極反應(yīng)式:CO+CO2-3-2e-2CO2。
(4)在固體電解質(zhì)燃料電池中,電解質(zhì)在高溫下能傳導(dǎo)O2-,所以O(shè)2被還原的產(chǎn)物為O2-,正極反應(yīng)式為13O2+52e-26O2-;用總反應(yīng)式減去正極反應(yīng)式即得負(fù)極反應(yīng)式。不管是哪種電池,負(fù)極總是向外電路輸出電子的一極,陰離子向負(fù)極移動(dòng)。
答案:(1)O2+2H2O+4e-4OH- (2)CH3OH+H2O-6e-CO2+6H+ (3)正極:CO2+12O2+2e-CO2-3 負(fù)極:CO+CO2-3-2e-2CO2 總反應(yīng)式:CO+12O2CO2 (4)①2C4H10+13O28CO2+10H2O ②13O2+52e-26O2- 2C4H10+26O2--52e-8CO2+10H2O 負(fù) ③負(fù)
4.分析新型電池
例4.研究人員最近發(fā)現(xiàn)了一種“水”電池,這種電池能利用淡水與海水之間含鹽量的差別進(jìn)行發(fā)電,在海水中電池的總反應(yīng)可表示為5MnO2+2Ag+2NaClNa2Mn5O10+2AgCl。下列“水”電池在海水中放電時(shí)的有關(guān)說法正確的是( )
A.正極反應(yīng)式:Ag+Cl--e-AgCl
B.每生成1molNa2Mn5O10轉(zhuǎn)移2mol電子
C.Na+不斷向“水”電池的負(fù)極移動(dòng)
D.AgCl是還原產(chǎn)物
解析:由電池的總反應(yīng)式可知,放電時(shí)銀失去電子,被氧化得到氧化產(chǎn)物,即銀作負(fù)極,產(chǎn)物AgCl是氧化產(chǎn)物,A、D都不正確;在原電池中,陽離子在正極得電子發(fā)生還原反應(yīng),所以陽離子向電池的正極移動(dòng),C錯(cuò)誤;每生成1molNa2Mn5O10時(shí)消耗2molAg,轉(zhuǎn)移2mol電子,B項(xiàng)正確。
答案:B
5.二次電池的充放電
例5.Li―SO2電池具有輸出功率高和低溫性能好等特點(diǎn)。其電解質(zhì)是LiBr,溶劑是碳酸丙烯酯和乙腈,電池反應(yīng)式為2Li+2SO2放電充電Li2S2O4,下列說法正確的是( )
A.該電池反應(yīng)為可逆反應(yīng)
B.放電時(shí),Li+向負(fù)極移動(dòng)
C.充電時(shí),陰極反應(yīng)式為Li++e-Li
D.該電池的電解質(zhì)溶液可以換成LiBr的水溶液
解析:該電池的放電反應(yīng)和充電反應(yīng)分別是在不同條件下發(fā)生的反應(yīng),不是可逆反應(yīng);放電時(shí)是原電池,Li+向正極移動(dòng);充電時(shí)是電解池,陰極發(fā)生還原反應(yīng),反應(yīng)式為Li++e-Li;Li是較活潑金屬,能與水發(fā)生反應(yīng),因此電池的電解質(zhì)溶液不能換成LiBr的水溶液。
答案:C
6.電鍍和電冶原理
例6.以KCl和ZnCl2的混合液為電鍍液,在鐵制品上鍍鋅,下列說法正確的是( )
A.未通電前上述鍍鋅裝置可構(gòu)成原電池,電鍍過程是該原電池的充電過程
B.因部分電能轉(zhuǎn)化為熱能,電鍍時(shí)通過的電量與鋅的析出量無確定關(guān)系
C.電鍍時(shí)保持電流恒定,升高溫度不改變電解反應(yīng)速率
D.鍍鋅層破損后對(duì)鐵制品會(huì)失去保護(hù)作用
解析:在鐵上鍍鋅時(shí),鐵作陰極,鋅作陽極;未通電前可構(gòu)成原電池,此時(shí)鋅作負(fù)極失去電子,鐵作正極,而電鍍時(shí)鋅仍然失電子,A項(xiàng)錯(cuò)誤。在氧化還原反應(yīng)中必須滿足得失電子守恒規(guī)律,因此電鍍時(shí)通過的電量與鋅的析出量有確定關(guān)系,B項(xiàng)錯(cuò)誤。電鍍時(shí)保持電流恒定,則導(dǎo)線中通過的電子速率是不變的,升高溫度不能改變電解反應(yīng)速率,C項(xiàng)正確。鍍鋅層破損后,由于鋅比鐵活潑,所以即使發(fā)生電化學(xué)腐蝕也是鋅失去電子而保護(hù)了鐵,D項(xiàng)錯(cuò)誤。
答案:C
7.電化學(xué)實(shí)驗(yàn)探究
例7.某實(shí)驗(yàn)小組利用飽和食鹽水、導(dǎo)線、直流電源(用“”或“”表示)、燒杯、靈敏電流計(jì)(用“”表示)和兩個(gè)電極棒(分別是M、N)進(jìn)行電化學(xué)實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和探究。
甲同學(xué)安裝好儀器,接好直流電源通電幾分鐘,發(fā)現(xiàn)M處溶液逐漸變淺綠色,過一段時(shí)間,溶液變得渾濁且逐漸出現(xiàn)紅棕色。
乙同學(xué)所用的儀器和甲同學(xué)的看上去相同,但接好直流電源通電幾秒鐘,卻聞到一股刺鼻的氣味,馬上停止通電。
丙同學(xué)安裝好儀器,線路閉合幾秒鐘后,卻沒有明顯現(xiàn)象產(chǎn)生,他又很快接入靈敏電流計(jì),發(fā)現(xiàn)電流計(jì)的指針發(fā)生了偏轉(zhuǎn)。
請(qǐng)根據(jù)上述同學(xué)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象回答以下問題。
(1)M電極棒材料是 ,N電極棒材料是 (寫化學(xué)式)。
(2)在下列虛框內(nèi)完成對(duì)應(yīng)三位同學(xué)的裝置圖。
(3)按下表要求寫出乙、丙兩位同學(xué)實(shí)驗(yàn)過程中涉及的反應(yīng)方程式。
要求乙丙
M電極方程式①④
N電極方程式②⑤
總反應(yīng)方程式離子方程式③:化學(xué)方程式⑥:
(4)用化學(xué)方程式解釋,甲同學(xué)實(shí)驗(yàn)時(shí)M處溶液出現(xiàn)渾濁后轉(zhuǎn)為紅棕色的原因: 。
(5)丙同學(xué)為了保護(hù)M電極不被腐蝕,他可以將N電極棒更換為 (寫化學(xué)式)。為驗(yàn)證該防護(hù)方法有效,他又做下列對(duì)比實(shí)驗(yàn):接通電路2分鐘后,分別在M電極區(qū)滴入幾滴NaOH溶液,發(fā)現(xiàn)沒有更換N電極棒的燒杯中的現(xiàn)象是 。他還可選用的檢驗(yàn)試劑是 。
解析:本題綜合考查原電池、電解池、金屬的腐蝕與防護(hù)等知識(shí),根據(jù)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象正確判斷電極類型和電極反應(yīng)是解題的關(guān)鍵。
(1)從甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象看,M電極是鐵,電解時(shí)鐵被氧化,即M電極是陽極;乙同學(xué)的實(shí)驗(yàn)中得到的氣體是Cl2,被氧化的是Cl-,則陽極N是惰性電極。
(2)甲實(shí)驗(yàn)中M電極作陽極,連在直流電源的正極上;乙實(shí)驗(yàn)中M電極作陰極,連在直流電源的負(fù)極上;丙實(shí)驗(yàn)不是電解,但實(shí)驗(yàn)中產(chǎn)生了電流,所以丙裝置是原電池,接入電流表即可。
(3)乙實(shí)驗(yàn)是用惰性電極電解飽和食鹽水,丙實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)原理相當(dāng)于是鐵的吸氧腐蝕。
(4)甲實(shí)驗(yàn)中發(fā)生電極反應(yīng):Fe-2e-Fe2+(陽極),2H++2e-H2(陰極),總反應(yīng)式為Fe+2H2O電解Fe(OH)2+H2。Fe(OH)2很不穩(wěn)定,易被空氣中的氧氣氧化為紅褐色的Fe(OH)3:4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3。
(5)要使M電極不被腐蝕,應(yīng)將N電極換成比鐵活潑的金屬。沒有更換N電極棒的燒杯中,F(xiàn)e被氧化為Fe2+,只要加入能與Fe2+反應(yīng)且產(chǎn)生明顯實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象的物質(zhì),都能達(dá)到檢驗(yàn)出Fe2+的要求。
答案:(1)Fe C(或Pt等惰性電極) (2) (3)①2H++2e-H2 ②2Cl--2e-Cl2 ③2Cl-+2H2O電解Cl2+H2+2OH- ④Fe-2e-Fe2+ ⑤O2+2H2O+4e-4OH- ⑥2Fe+O2+2H2O2Fe(OH)2 (4)4Fe(OH)2+O2+2H2O4Fe(OH)3 (5)Zn(合理即可) 溶液中產(chǎn)生白色沉淀,沉淀隨即變成灰綠色,最后變成紅褐色 酸性KMnO4溶液(或KSCN溶液和氯水)
8.電化學(xué)知識(shí)綜合運(yùn)用
例8.電浮選凝聚法是工業(yè)上采用的一種污水處理方法:保持污水的pH在5.0~6.0之間,通過電解生成Fe(OH)3沉淀。Fe(OH)3有吸附性,可吸附污物而沉積下來,具有凈化水的作用。陰極產(chǎn)生的氣泡把污水中的懸浮物帶到水面形成浮渣層,刮去(或撇掉)浮渣層,即起到浮選凈化的作用。某科研小組用電浮選凝聚法處理污水,設(shè)計(jì)裝置圖如下:
(1)實(shí)驗(yàn)時(shí)若污水中離子濃度較小,導(dǎo)電能力較差,產(chǎn)生氣泡速率緩慢,無法使懸浮物形成浮渣。此時(shí),應(yīng)向污水中加入適量的 。
a.H2SO4b.BaSO4
c.Na2SO4d.NaOH
e.CH3CH2OH
(2)電解池陽極的電極反應(yīng)分別是① ,②4OH--4e-2H2O+O2。
(3)電極反應(yīng)①和②的生成物反應(yīng)得到Fe(OH)3沉淀的離子方程式是 。
(4)熔融鹽燃料電池是以熔融碳酸鹽為電解質(zhì),以CH4為燃料,空氣為氧化劑,稀土金屬材料為電極。已知負(fù)極的電極反應(yīng)式是CH4+4CO2-3-8e-5CO2+2H2O。
①正極的電極反應(yīng)式是 。
②為了使該燃料電池長時(shí)間穩(wěn)定運(yùn)行,電池的電解質(zhì)組成應(yīng)保持穩(wěn)定。為此,電池工作時(shí)必須有部分A物質(zhì)參加循環(huán)。則A物質(zhì)是 (用化學(xué)式表示)。
(5)實(shí)驗(yàn)過程中,若在陰極產(chǎn)生了44.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)氣體,則熔融鹽燃料電池消耗CH4(標(biāo)準(zhǔn)狀況) L。
解析:(1)酸與電極發(fā)生反應(yīng),NaOH溶液與電極鋁發(fā)生反應(yīng),BaSO4難溶于水,乙醇是非電解質(zhì),都不宜加入。加入Na2SO4可增強(qiáng)溶液的導(dǎo)電能力,電解Na2SO4溶液即是電解水。
(2)陽極是鐵,電解時(shí)鐵被氧化為Fe2+;陰極水電離產(chǎn)生的H+放電生成H2和OH-。
(3)Fe2+與OH-反應(yīng)生成的Fe(OH)2沉淀被氧氣氧化為Fe(OH)3。
(4)此燃料電池的總反應(yīng)式為CH4+2O2CO2+2H2O,用總反應(yīng)式減去負(fù)極反應(yīng)式即得正極反應(yīng)式。參加循環(huán)的A物質(zhì)是CO2。
[關(guān)鍵詞] 電化學(xué) 氧化還原反應(yīng) 判斷
在高二接觸電化學(xué)的時(shí)候,老師都是通過氧化還原結(jié)合電學(xué)來幫助學(xué)生理解電化學(xué),而后將其歸納為各種各樣的口訣幫助學(xué)生運(yùn)用。雖然這樣可以幫助不少學(xué)生在沒有完全理解電化學(xué)的基礎(chǔ)上運(yùn)用最基礎(chǔ)的知識(shí),但是到了高三就不行了。高考是能力和知識(shí)的結(jié)合考察,光靠背口訣來解題是不夠的,我們還是要回歸知識(shí)點(diǎn)本身,理解后才能更好地運(yùn)用。特別是2009年的高考題(全國卷Ⅱ)還考察了15分的大題。所以,一定要幫助學(xué)生盡快真正理解電化學(xué)。
在這方面我試驗(yàn)了很多種方法,最后從學(xué)生反饋來看最好的方法還是從電學(xué)的基礎(chǔ)來。因?yàn)閷W(xué)生從初中開始就接觸電學(xué),他們對(duì)電學(xué)的電路中最基本的知識(shí)有很深的記憶和理解。所以我,采取了以下的方式。
一、學(xué)生都非常清楚電流是從正極流到負(fù)極,電子是從負(fù)極流到正極,所以,先讓學(xué)生將電子的流向明確。如下題:
10.(2007年全國理綜卷Ⅱ在盛有稀H2SO4的燒杯中放入用導(dǎo)線連接的鋅片和銅片,下列敘述正確的是()
(A)正極附近的SO42-離子濃度逐漸增大
(B)電子通過導(dǎo)線由銅片流向鋅片
(C)正極有O2逸出
(D)銅片上有H2逸出
[答案]D
分析:這是一道原電池的題,對(duì)于這種題首先找到總反應(yīng),因?yàn)樵姵氐姆磻?yīng)是自發(fā)的氧化還原反應(yīng)。電子從負(fù)極流出,回到正極,所以從得失電子的角度將總反應(yīng)分成失電子的負(fù)極反應(yīng)和得電子的正極反應(yīng)。
總反應(yīng):H2SO4+Zn==ZnSO4+H2
負(fù)極反應(yīng):Zn-2e-=Zn2+
正極反應(yīng):2H++2e-=H2
所以鋅做負(fù)極,銅做正極,電子從鋅片流向銅片,正極有氫氣逸出,氫離子靠向正極,硫酸根靠向負(fù)極。
二、在學(xué)生的氧化還原反應(yīng)的基礎(chǔ)上,判斷反應(yīng)物,并結(jié)合電子流向?qū)懗龇匠淌?。如下題:
11.(2005年全國一卷)關(guān)于電解NaCl水溶液,下列敘述正確的是
A、若在陰極附近的溶液中滴入酚酞試液,溶液呈無色
B、若在陽極附近的溶液中滴入KI溶液,溶液呈棕色
C、電解時(shí)在陽極得到氯氣,在陰極得到金屬鈉
D、電解一段時(shí)間后,將全部電解液轉(zhuǎn)移到燒杯中,充分?jǐn)嚢韬笕芤撼手行?/p>
[答案]B
分析:這是電解池的題。同樣的分析方式:電子從負(fù)極出發(fā),到達(dá)陰極,電子從陽極出發(fā)回到正極;在溶液中沒有電子存在,陽離子在陰極得電子,活潑電極或陰離子在陽極失電子代替電子在溶液中定向移動(dòng)形成電流。
如果更形象的比喻就是,電子通過導(dǎo)線到了陰極,沒路了,這時(shí)陽離子就出現(xiàn)了,它很熱情的接走了電子,同時(shí)活潑電極或陰離子在陽極,同樣積極地拿出電子,讓電子沿導(dǎo)線回正極,形成閉合回路。這樣在電學(xué)的思維中,溶液中陰陽離子在兩極發(fā)生氧化還原反應(yīng)代替電子進(jìn)行定向移動(dòng)形成電流。而且電子的得失也就非常容易理解了。陽離子在陰極得電子發(fā)生還原反應(yīng);活潑電極或陰離子在陽極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)。
這題是電解NaCl水溶液的,陽離子是Na+和H+陰離子是 Cl-和OH-,通過氧化還原的知識(shí)分析可知放電順序是H+Na+
Cl-OH-,所以在陰極得電子的是H+,在陽極失電子的是Cl-
陰極反應(yīng):2H++2e-=H2
陽極反應(yīng):2Cl―-2e-=Cl2
總反應(yīng):2NaCl+ 2H2O電解H2+ Cl2+2NaOH
在陰極因?yàn)镠+得電子參加反應(yīng),不斷減少從而打破了水的電離平衡,促進(jìn)水電離,產(chǎn)生更多的OH-,使陰極附近的溶液呈堿性,所以在陰極附近滴加酚酞試液,溶液呈紅色,同時(shí)逸出氫氣;而陽極逸出氯氣。
三、如果是要求進(jìn)行計(jì)算,就在相應(yīng)的方程式基礎(chǔ)上進(jìn)行就好。如下題
9.(2006年全國卷Ⅰ)把分別盛有熔融的氯化鉀、氯化鎂、氯化鋁的三個(gè)電解槽串聯(lián),在一定條件下通電一段時(shí)間后,析出鉀、鎂、鋁的物質(zhì)的量之比為
A.1∶2∶3 B.3∶2∶1 C.6∶3∶1 D.6∶3∶2
[答案]D
分析:物理上的串聯(lián)指通過每一個(gè)電解槽的電子總數(shù)是一樣多的。所以基于這一點(diǎn)將電子總數(shù)設(shè)為1mol,設(shè)析出鉀Xmol,析出鎂Ymol,析出鋁Zmol.
反應(yīng): K+ + e-=K
11
Xmol1mol
X= 1mol
Mg2++ 2e- =Mg
12
Ymol1mol
Y = 1/2mol
Al3++ 3e- =Al
13
Zmol1mol
Z = 1/3mol
析出鉀,鎂,鋁的物質(zhì)的量之比為1∶1/2∶1/3
即6∶3∶2