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石墨烯基聯(lián)四唑含能配位聚合物的制備、表征及催化活性

作者:張雪雪; 呂杰堯; 何偉; 陳書(shū)文; 楊志劍; 嚴(yán)啟龍 西北工業(yè)大學(xué)燃燒、熱結(jié)構(gòu)與內(nèi)流場(chǎng)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室; 陜西西安710072; 中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所; 四川綿陽(yáng)621999

摘要:采用溶劑熱法制備了一系列新型石墨烯基聯(lián)四唑鈍感含能配位聚合物,該含能配位聚合物以鈷和鎳兩種金屬離子為典型配位中心,氧化石墨烯(GO)為結(jié)晶摻雜物,配體選用1,1′-二羥基-5,5′-聯(lián)四唑(DHBT)和5,5′-聯(lián)四唑(H2BT)。通過(guò)調(diào)節(jié)合成工藝參數(shù),成功制備出GO-Co-DBT、GO-Co-BT、GO-Ni-DBT、α-GO-Ni-BT與β-GO-Ni-BT五種含能催化劑。采用粉末衍射(XRD)、X射線光電子能譜(XPS)、掃描電鏡(SEM)/能譜(EDS)和差熱掃描量熱儀(DSC)-熱重分析儀TG等技術(shù)對(duì)這五種含能催化劑形貌結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,并采用DSC-TG研究了GO-Co-DBT、GO-Co-BT、GO-Ni-DBT、α-GO-Ni-BT對(duì)高氯酸銨(AP)和黑索今(RDX)催化熱分解性能的影響。結(jié)果表明,石墨烯誘導(dǎo)聯(lián)四唑配合物結(jié)晶可減少晶體缺陷,從而降低熱點(diǎn)產(chǎn)生幾率,提高熱穩(wěn)定性。其中,GO-Co-DBT、GO-Ni-DBT與GO-Ni-BT分解溫度高于200℃。石墨烯基聯(lián)四唑配合物含能催化劑對(duì)AP與RDX的熱分解反應(yīng)具有顯著的催化作用,通過(guò)轉(zhuǎn)移O元素與NH4^+反應(yīng)來(lái)提高生成NH3和H2O的反應(yīng)深度,使AP兩個(gè)放熱峰重疊,總放熱量增加,催化效應(yīng)顯著。AP的歸一化放熱量增至2757.0 J·g^-1,轉(zhuǎn)晶對(duì)應(yīng)的吸熱峰熱值降低至23.2 J·g^-1,RDX的歸一化放熱量提高至2898.0 J·g^-1,相對(duì)于純AP,RDX放熱量提高50%以上,在保證催化效果的同時(shí)提高體系的熱穩(wěn)定性。

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